美國科學(xué)家:閃蒸”廢輪胎 “秒變”石墨烯

秦志偉 來源:中國科學(xué)報(bào) 編輯:jianping 石墨烯
廢舊橡膠輪胎可以“閃”變石墨烯?一種“點(diǎn)石成金”的新工藝,有望讓全球每年8億條廢棄輪胎轉(zhuǎn)手變成“寶貝”。近日,美國萊斯大學(xué)教授James M.Tour團(tuán)隊(duì)在《碳》上發(fā)文稱,他們利用閃蒸加熱工藝,可以從廢舊橡膠輪胎中快速提取石墨烯,并用于加固混凝土。這項(xiàng)工藝可瞬間達(dá)到3000℃以上高溫,實(shí)現(xiàn)炭黑、煤炭、焦炭、咖啡等石墨化!

廢舊橡膠輪胎可以“閃”變石墨烯?一種“點(diǎn)石成金”的新工藝,有望讓全球每年8億條廢棄輪胎轉(zhuǎn)手變成“寶貝”。

近日,美國萊斯大學(xué)教授James M.Tour團(tuán)隊(duì)在《碳》上發(fā)文稱,他們利用閃蒸加熱工藝,可以從廢舊橡膠輪胎中快速提取石墨烯,并用于加固混凝土。這項(xiàng)工藝可瞬間達(dá)到3000℃以上高溫,實(shí)現(xiàn)炭黑、煤炭、焦炭、咖啡等石墨化。

“利用閃蒸加熱工藝制備石墨烯,是廢舊橡膠再利用的新途徑。但這種閃蒸石墨烯,是否能真正在多個領(lǐng)域應(yīng)用,仍需產(chǎn)業(yè)界驗(yàn)證。”南京大學(xué)物理學(xué)院教授高力波對《中國科學(xué)報(bào)》說,“一旦驗(yàn)證有效,該方法還可適用于其他廢舊有機(jī)及高分子、高含碳量物質(zhì)!

從石墨化到“閃蒸”

“超高溫環(huán)境將高碳含量材料變?yōu)槭,對于從事材料制備研究的人來說并不陌生,即石墨化工藝。

“該工藝?yán)谩荚拥膕p2化學(xué)鍵是碳材料所有化學(xué)鍵中最穩(wěn)定的’原理!备吡Σㄏ颉吨袊茖W(xué)報(bào)》介紹,在高溫環(huán)境下,所有碳原子都傾向于轉(zhuǎn)變成石墨結(jié)構(gòu)。如普通壓強(qiáng)下,金剛石材料高于2500℃就會轉(zhuǎn)變成石墨結(jié)構(gòu)。

實(shí)際上,無論從原理還是實(shí)踐中,高力波自踏足碳材料研究領(lǐng)域就已獲悉,廢舊輪胎等可變成石墨結(jié)構(gòu)的材料。但唯一難以突破的是如何實(shí)現(xiàn)高溫環(huán)境,即新型制備工藝。

早在2011年,Tour就帶領(lǐng)團(tuán)隊(duì)嘗試?yán)酶鞣N高含碳量有機(jī)物,采用傳統(tǒng)管式爐體進(jìn)行石墨烯制備,爐體溫度約1000℃~1200℃。然而,這種方法制備的石墨烯,盡管晶體質(zhì)量較好,但產(chǎn)率較低,不能滿足其在結(jié)構(gòu)材料方面的應(yīng)用。直到2020年,Tour團(tuán)隊(duì)終于取得重大突破,開發(fā)出閃蒸加熱工藝,并在《自然》發(fā)表。

“石墨化后的產(chǎn)物大都是少數(shù)原子層,以5層內(nèi)居多,也可稱之為石墨烯。”高力波說,“類似于30年前制備納米碳材料的電弧法!彪娀》姌O材料通常是石墨,同樣是通入脈沖電流,達(dá)到氣化部分石墨電極的目的,一般電弧區(qū)的溫度超過3000℃。采用這種方法,早期可有效制備富勒烯、碳納米管。

值得一提的是,作為新型制備工藝的主要開發(fā)者,Tour曾跟隨富勒烯發(fā)現(xiàn)者之一、諾貝爾化學(xué)獎得主Richard Smalley從事過相關(guān)研究。

“也報(bào)道過電弧法制備石墨烯,只是產(chǎn)率較低。”高力波說,相比于電弧法所需的真空環(huán)境,閃蒸加熱工藝簡化了反應(yīng)環(huán)境,采用更簡便的大氣壓環(huán)境,電極采用銅電極,反應(yīng)原料放置在電極中央。

這種工藝也不難理解。“如果使用過熨斗,那么就會看到焦耳加熱的作用!敝袊茖W(xué)院山西煤炭化學(xué)研究所研究員陳成猛向《中國科學(xué)報(bào)》介紹說,當(dāng)電流通過導(dǎo)電材料如鐵金屬時(shí),會迅速產(chǎn)生熱量。研究人員將這種工藝獲得的石墨烯命名為閃蒸石墨烯,層層堆疊的閃蒸石墨烯表現(xiàn)出渦輪層堆疊。

不過,高力波同時(shí)強(qiáng)調(diào),該工藝不適用于芯片級高品質(zhì)石墨烯薄膜樣品的制備。

變廢為寶的另一途徑

Tour團(tuán)隊(duì)此前在《自然》中發(fā)布的研究成果,原料以粉體居多,意味著這些原料很容易在兩個電極之間放置,且電極之間產(chǎn)生的火花可有效滲透粉體,達(dá)到均勻加熱的目的。此次《碳》發(fā)布的研究成果使用的原料則是廢舊輪胎。

“雖然廢舊輪胎碳含量足夠,但它們是塊體,不易于變成粉體,電火花不容易穿透輪胎。”高力波分析道,對于碳化廢舊輪胎,Tour團(tuán)隊(duì)優(yōu)化的工藝主要延長了電火花的脈沖時(shí)間。對于粉體原料,脈沖時(shí)間一般在毫秒級,而對于廢舊輪胎,則接近秒級。

Tour表示,全球每年丟棄的8億條輪胎,大多被用作燃料或被磨碎用于其他用途,其中16%的輪胎被填埋!叭绻糜谏a(chǎn)石墨烯,可使數(shù)百萬輪胎得以有效利用!

就我國而言,根據(jù)公安部統(tǒng)計(jì),2020年機(jī)動車保有量達(dá)3.72億輛,其中汽車2.81億輛。隨著汽車產(chǎn)業(yè)快速發(fā)展,我國每年產(chǎn)生廢舊輪胎約3億多條,折合重量已突破1000萬噸。由廢舊輪胎導(dǎo)致的環(huán)境污染、資源浪費(fèi)、安全隱患等問題愈發(fā)突出。

山東省工業(yè)和信息化研究院高級工程師潘勁松介紹,廢舊輪胎綜合利用方式包括舊輪胎翻新、生產(chǎn)再生橡膠、生產(chǎn)橡膠粉、熱裂解等。

對于廢舊輪胎變石墨烯的研究此前也有報(bào)道。如在2019年,華中科技大學(xué)教授李會巧課題組與浙江農(nóng)林大學(xué)教授孫慶豐課題組等合作,利用堿輔助誘導(dǎo)碳化將廢舊輪胎轉(zhuǎn)化為3D石墨烯,使用的方法是將傳統(tǒng)的堿熱處理溫度從800℃提升到1000℃。

“利用閃蒸加熱工藝制備石墨烯,是將廢舊橡膠輪胎再利用的另一條途徑!备吡Σㄕf。

然而碳化廢舊輪胎時(shí),為延長火花脈沖時(shí)間,在生產(chǎn)設(shè)備的改良、安全性的升級等方面,都需要作較大改進(jìn)。而Tour團(tuán)隊(duì)最新研究成果,“只是報(bào)道了如果要石墨化橡膠輪胎,需要更長的電火花脈沖時(shí)間”。

陳成猛關(guān)注的另一個問題是每年廢舊輪胎量巨大,能否實(shí)現(xiàn)低成本、高收率、大批量的轉(zhuǎn)化,真正實(shí)現(xiàn)再生利用,這也是實(shí)驗(yàn)室技術(shù)走向產(chǎn)業(yè)應(yīng)用必須要面對的問題。

應(yīng)用前景看好

無論原料是煤炭還是廢舊橡膠輪胎,利用閃蒸加熱工藝獲得的石墨烯都是具有較高石墨結(jié)晶度的粉體石墨烯!斑@種石墨烯在導(dǎo)熱、導(dǎo)電等方面,能夠接近于本征石墨烯。其應(yīng)用與目前采用化學(xué)剝離方法獲得的石墨烯,具有相似的前景!备吡Σㄕf。

他進(jìn)一步解釋道,目前制備石墨烯的方法即傳統(tǒng)生產(chǎn)方法,主要對標(biāo)儲能、導(dǎo)熱等方面,應(yīng)用的都是化學(xué)剝離法,石墨烯產(chǎn)物以粉體形式存在;對標(biāo)未來芯片領(lǐng)域應(yīng)用的石墨烯,主要采用化學(xué)氣相沉積法生長,碳化硅外延法也在同時(shí)推進(jìn)。

研究證實(shí),閃蒸石墨烯具有更優(yōu)的導(dǎo)電性、導(dǎo)熱性及力學(xué)增強(qiáng)效果,且工藝更加環(huán)保和低能耗。

“如果通過這種方法制備的石墨烯具有新的品質(zhì)特性,有更適合的應(yīng)用場景,那么基于廢舊橡膠輪胎生產(chǎn)的石墨烯將會展現(xiàn)出巨大的發(fā)展?jié)摿!标惓擅透嬖V《中國科學(xué)報(bào)》。

他向記者粗略估算,1度電=1千瓦時(shí)=1000W×3600S=3600千焦耳,1度電可合成500g石墨烯,按1度電0.53元計(jì)算,1公斤石墨烯電力成本低至1.06元,未來石墨烯可能比白菜還便宜。

“因此,該方法獲得的石墨烯成本低到可以和塑料、金屬、膠合板、混凝土和其他建筑材料進(jìn)行復(fù)合,廣泛用于復(fù)合材料!标惓擅驼f。

最新論文還提到,廢舊輪胎轉(zhuǎn)化成的石墨烯可用于增強(qiáng)混凝土力學(xué)性能。全世界每年生產(chǎn)約260億噸混凝土,其排放的二氧化碳占全球排放總量的9%左右!叭绻诘缆贰⒔ㄖ锖蜆蛄褐惺褂幂^少的混凝土,那么就可以從一開始消除一部分排放物!盩our表示。

早在石墨烯之前,就已報(bào)道碳纖維和碳納米管可以添加到混凝土中增加韌性,并可增強(qiáng)耐久性能。“利用閃蒸加熱工藝獲得的石墨烯能夠進(jìn)一步增加混凝土的抗壓性。”高力波同時(shí)強(qiáng)調(diào),最終效果或許還需要更多研究或工業(yè)界的標(biāo)準(zhǔn)化。


原標(biāo)題;“閃蒸”廢輪胎 “秒變”石墨烯
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